Barrett-Joyner-Halenda (BJH)法和Dollimore-Hill (DH)法一樣,適用于介孔而不適用于微孔。
適用于微孔孔徑分布的有:
Dubinin-Astakhov (DA)法 適用于多峰分布微孔;
Horvath-Kawazoe (HK)法 適用于裂縫狀微孔(如活性炭、柱撐層狀粘土等);
Saito-Foley (SF)法 適用于孔截面呈橢圓狀的微孔材料(如沸石分子篩等);
密度泛函 (DFT)法 適用于具有孔徑單峰分布孔和多峰分布多級孔的各類微孔、介孔。
孔徑分布圖的橫軸單位是什么?如果是納米,說明有因顆粒堆砌形成的介孔;如果是埃,則測試結(jié)果有問題,因負(fù)載前ZSM-5的孔徑至少應(yīng)大于5埃。氣體物理吸附法測試微孔材料所得的孔徑分布一般誤差較大,對孔徑小于6埃樣品尤甚。另外,測試的相對壓強應(yīng)重點放在10的(-6~-1)次冪范圍。
計算微孔使用HK(假定孔模型為狹縫型)DFT(密度泛函法)或者是NLDFT及MC(分子模擬法)方法,BJH法通常用于計算中孔,并且在使用時由于有滯后環(huán)的存在,要注意比較一下選用吸附支脫附支計算孔徑分布的區(qū)別(好像在中壓區(qū)有個tensile strength effect):D
微孔分子篩晶型較好,晶粒間粒子堆積形成部分介孔是正常的。BJH方法計算時利用的肯定是中孔段的壓力范圍,負(fù)載后這種孔隙是減少的。你做分析時應(yīng)該沒有做微孔分析,MFI孔道在10的-3次以下已經(jīng)全部填充。
氪氣主要是應(yīng)用于低比表面樣品以及一些特殊的薄膜材料的。對于微孔樣品,尤其是分子篩類的樣品,應(yīng)該說氬氣(87K)更準(zhǔn)確。不過國內(nèi)現(xiàn)在好像有些滯后,還在說氮氣(77K)。
至于數(shù)據(jù)處理方法,BJH方法適用于介孔材料,而且需要仔細(xì)分析吸附支和脫附支的區(qū)別。t-plot這類通過介孔結(jié)果計算微孔比例類的方法也沒有意義。HK方法也不適合,因為它的模型就不是分子篩類的。簡單一點用SF法看看不會錯太多;比較準(zhǔn)確一點則應(yīng)該用DFT方法。不過因為DFT方法的模型很多,需要選擇合適的模型,而且要注意分析系統(tǒng)擬合的結(jié)果一保證數(shù)據(jù)分析的準(zhǔn)確性。